As duas expressões têm significados opostos. Entenda como usá-las. Ou mesmo se deve usá-las!

“Ao encontro de” significa “ser favorável a” ou “estar em harmonia com”. Da mesma forma que uma pessoa vai ao encontro de outra, ideias e ações também. Nesse caso, usamos “ao encontro de” para expressar concordância ou harmonia:

• Minha opinião vai ao encontro do que ela escreveu.
• O projeto é muito bem-vindo! Ele vem ao encontro de nossos planos.

Já “de encontro a” tem o sentido de oposição ou divergência:

• Eu não concordo! Isso vem de encontro a tudo em que acredito.
• As pedaladas fiscais vêm de encontro à Lei de Responsabilidade Fiscal.

Achou difícil? Realmente é. Na dúvida, não use e diga de outra forma. Não esqueça que a elegância está na clareza e não no palavreado pomposo.